脂肪醇最早是由鯨蠟制取的,所得的混合脂肪醇經(jīng)磺化中和后成為硫酸鹽,是最早的一種陰離子洗滌劑。其后開發(fā)利用來源比較豐富的椰子油、棕櫚油和牛油為原料。水解所得脂肪酸再還原為醇。統(tǒng)稱為天然脂肪醇。石油化學(xué)工業(yè)發(fā)展后,以石油產(chǎn)品為原料,生產(chǎn)的脂肪醇稱為合成脂肪醇。生產(chǎn)脂肪醇的方法比較重要的有高壓加氫法、齊格勒法和羰基合成法。
1. 高壓加氫法
以動植物油脂為原料經(jīng)高壓加氫而得脂肪醇。在工業(yè)上,原料油脂先經(jīng)預(yù)處理、醇解(即酯交換)轉(zhuǎn)變成脂肪酸后再加氫。也可用脂肪酸直接加氫或酯化后加氫制成醇。用脂肪酸直接加氫制脂肪醇對設(shè)備的材質(zhì)要求高。
脂肪酸加氫制脂肪醇的化學(xué)反應(yīng)式:
RCOOH+2H2—→RCH2OH+H2O
脂肪酸酯加氫制脂肪醇的化學(xué)反應(yīng)式:
RCOOR′+2H2—→RCH2OH+R′OH
高壓加氫法有固定床法和懸浮床法等,但其基本工藝流程相同.
2. 齊格勒法
以乙烯為原料和三烷基鋁作用,通過鏈增長、氧化制得鋁醇化合物,再經(jīng)水解、中和、分餾而制得脂肪醇.為K.齊格勒于1954年所創(chuàng),由美國大陸油品公司于1962年最早投產(chǎn),產(chǎn)品為直鏈偶碳醇。這一生產(chǎn)方法的主要反應(yīng)有以下幾步:
三乙基鋁制備(氫化和加成反應(yīng)):
Al+H2+2Al(C2H5)3—→3Al(C2H5)2H
3Al(C2H5)2H+3C2H4—→3Al(C2H5)3
烷基鋁制備(鏈增長反應(yīng)):
Al(C2H5)3+3nC2H4——→R3Al
鋁醇化物制備(氧化反應(yīng)):
R3Al+O2——→Al(OR)3
脂肪醇制取(水解反應(yīng)):
Al(OR)3+H2SO4——→Al2(SO4)3+3ROH或 Al(OR)3+H2O——→Al2O3+3ROH
3. 羰基合成法
將烯烴、一氧化碳與氫氣在催化劑及加壓條件下合成醛。醛的原子數(shù)比原料烯烴多一個碳。醛經(jīng)過加氫制得脂肪醇。此種烯烴的醛化反應(yīng)(OXO反應(yīng))為德國化學(xué)家O.勒倫于1938年所發(fā)現(xiàn)。
OXO反應(yīng)如下:
醛化(甲醛化或氫甲?;┓磻?yīng)
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